(1) 尖晶石型鐵氧體
晶體結(jié)構(gòu)和鎂鋁尖晶石(MgO·Al2O3)結(jié)構(gòu)相似的鐵氧體,稱為尖晶石型鐵氧體。它屬于立方晶系,化學(xué)分子式一般以(MeFe2O4)表示。其中Me通常為+2價(jià)離子,天然鐵氧體-磁鐵礦(Fe3O4)就是尖晶石結(jié)構(gòu),因此稱為鐵氧體。
Me還可以由Mg2+、Mn2+、Ni2+、Fe2+、Co2+、Cd2+、Cu2+、Li2+等取代,相應(yīng)的鐵氧體稱為鎂鐵氧體、錳鐵氧體等,以此類推。
(2)石榴石型鐵氧體
晶體結(jié)構(gòu)與天然石榴石結(jié)構(gòu)類似的鐵氧體稱為石榴石型鐵氧體。它屬于立方晶系,分子式為Me3Fe5O12或?qū)懗?Me2O3·5Fe2O3。其中Me表示+3價(jià)稀土金屬離子。石榴石型鐵氧體具有優(yōu)異的磁性和介電性能,體積電阻率高,損耗小。同時(shí)還具有一定的透光性,在微波、磁泡、磁光等領(lǐng)域中是極其重要的一種磁性材料。
(3)磁鉛石型鐵氧體
晶體結(jié)構(gòu)和天然磁鉛石類似的鐵氧體稱為磁鉛石型鐵氧體。
它屬于六方晶系,分子式為MeFe12O19,其中Me為+2價(jià)金屬離子,如Ba2+、Pb2+、Sr2+等。這類含Ba2+、Pb2+、Sr2+的磁鉛石型鐵氧體具有較大的矯頑力Hc ,是一類磁性較強(qiáng)的硬磁材料。
鐵氧體產(chǎn)品按外觀有體積形式(三維)及薄膜形式(二維)之分,按微觀結(jié)構(gòu)有單晶制品及多晶制品之分。單晶鐵氧體具有優(yōu)異的電學(xué)、磁學(xué)、光學(xué)性能,目前在微波器件、磁光器件、磁泡器件、磁記錄磁頭等方面有著廣泛的應(yīng)用。
鐵氧體薄膜有單晶薄膜和多晶薄膜兩種。它的發(fā)展是大規(guī)模集成電路要求磁性器件小型化、集成化的結(jié)果,同時(shí)鐵氧體薄膜在磁光存儲(chǔ)器、表面波器件、微波器件及磁記錄器件方面顯示了巨大的潛力,因此,引起了人們極大的關(guān)注。下面著重介紹多晶鐵氧體及鐵氧體薄膜的生產(chǎn)工藝。
按預(yù)燒與否,多晶鐵氧體生產(chǎn)工藝大體上可分為經(jīng)預(yù)燒和不預(yù)燒兩種,預(yù)燒的目的在于減少收成收縮或合成鐵氧體。
以下簡(jiǎn)要介紹幾種鐵氧體的粉料制備方法。其中氧化物法、化學(xué)沉淀法、電解沉淀法、低溫化學(xué)法及部分鹽類分解法獲得的是微細(xì)均勻的鐵氧體,不經(jīng)預(yù)燒,就可成型、燒結(jié)。
(1)氧化物法
直接用各種氧化物作原料,經(jīng)配料、磨細(xì)(常采用球磨)獲得微細(xì)粉料。這種方法工藝簡(jiǎn)單,操作方便,運(yùn)用得最廣泛。但由于氧化物原料活性較差,不容易反應(yīng)完全。
(2) 鹽類分解法
用錳、鋅及鐵等的硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽或草酸鹽作原料,按一定的配比混合后加熱分解,得到活性較大的氧化物。有時(shí)分解與鐵氧體的合成同時(shí)完成,避免了預(yù)燒工序,直接進(jìn)入成型工序。
(3) 化學(xué)共沉淀法
根據(jù)配料計(jì)算,將含有各種金屬離子的硝酸鹽、碳酸鹽或氯化物溶液,按配比混合均勻。再用強(qiáng)堿如NaOH、NH4OH、草酸銨、碳酸銨等作沉淀劑,使之沉淀,得到混合均勻的氫氧化物或相應(yīng)的鹽。
這種沉淀混合料不但均勻,而且顆粒細(xì),活性大,容易進(jìn)行固相反應(yīng),可以在較低的溫度下燒結(jié)。但是沉淀物容易吸附堿類,除雜困難。此外,在溶液中沉淀往往不能十分完全,各種成分不是同時(shí)沉淀下來(lái),故在配料時(shí)要考慮到溶度積而加以修正。這種方法的操作條件較復(fù)雜,所以不適合于大量生產(chǎn)。
(4) 電解共沉淀法
將配方所需的金屬放在電解槽中作陽(yáng)極,另外還有一個(gè)金屬陰極,經(jīng)過(guò)電解,當(dāng)與配方成分相當(dāng)?shù)慕饘偃苡陔娊庖褐校陔娊獠鄣倪m當(dāng)位置加入氧化劑使金屬離子變成氧化物沉淀下來(lái),得到混合十分均勻的混合物。然后將沉淀物用泵抽出,洗滌、過(guò)濾、干燥、預(yù)燒。此法的優(yōu)點(diǎn)是可以省去球磨、混合等工序,便于連續(xù)生產(chǎn),并使燒結(jié)溫度大大降低。此外,由于電解,可以使用不純的原料得到高純度的產(chǎn)品。
(5) 噴霧煅燒法
將各種金屬堿鹽,按配比一同溶解于酒精中,用高壓將其經(jīng)過(guò)高壓噴嘴噴成霧狀進(jìn)入燃燒室內(nèi)。在適量空氣和氧氣霧滴瞬間燃燒,在以分子接觸的情況下進(jìn)行反應(yīng),生成細(xì)而輕的鐵氧體粉料。
(6)低溫化學(xué)法(Cryochemical Method)
即冷凍干燥法。將金屬鹽水溶液噴到低溫有機(jī)液體上,使微細(xì)液滴進(jìn)行瞬時(shí)冷凍,然后在低溫降壓條件下升華,脫水,再通過(guò)分解制得粉料。