超導現象雖然發現甚早,20世紀30年代就已建立起超導理論的基礎,50年代又出現了超導微觀理論。但是,在應用上的突破卻是在60年代以后。接著出現了Nb-Zr、Nb-Ti等一系列超導合金和化合物,逐步形成了一個新的技術領域——超導技術。
自20世紀80年代高溫超導材料取得突破性進展并由此導致世界“超導熱”的興起,使世界半個多世紀對超導材料的研究進入了一個嶄新階段。但是,由于發展迅速而且時間較短,有關理論尚在逐步形成和探索之中,能否制成更具實用價值的新型陶瓷超導體,還在不斷地研究之中。所以,本章僅對超導陶瓷作一般性介紹。
超導體(Superconductor),是指當某種物質冷卻到低溫時電阻突然變為零,同時物質內部失去磁通成為完全抗磁性的物質。每一種超導體都有一定的超導轉變溫度,即物質由常態轉變為超導態的溫度稱其為超導臨界溫度(Critical Temperature)用Tc表示。不同超導材料的超導臨界溫度是不同的。超導臨界溫度一般以絕對溫度(K)來表示。
判斷材料是否具有超導性,有兩個基本的特征:超導電性,指材料在低溫下失去電阻的性質;完全抗磁性,指超導體處于外界磁場中,磁力線無法穿透,超導體內的磁通量為零。
總之,超導體呈現的超導現象取決于溫度、磁場、電流密度的大小,這些條件的上限分別稱為臨界溫度(Tc)、臨界磁場(Hc)、臨界電流密度(Ic)。從超導材料的實用化來看,歸根結底,最重要的是如何提高這三個物理特性。
超導體的分類目前尚不明確,也很難進行分類,但就目前已知的超導體來說,大致可以這樣來分類:
(1)從材料來分類,可分為三大類,即元素超導體、合金或化合物超導體、氧化物超導體(即超導陶瓷)。
(2)從低溫處理方法來分,可分為液氦溫區超導體(4. 2K以下)、液氫溫區超導體(20K以下)、液氮溫區超導體(77K以下)和常溫超導體。
元素超導體,目前已知的有20多種,包括Be、Al、Ti、V、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Cd、In、Sn、La、Ta、W、Re、Os、Ir、Hg、Tl、Pb、Th、U等。其中Nb的臨界溫度最高(9. 1K)。合金或化合物超導體,目前已超過1000種,具有最高臨界溫度的Nb3X和V3X(其中X可以是Ga、Al、Si,也可以是Ge或Sn),以合金Nb3Ge的臨界溫度最高(23. 2K)。
氧化物超導體(即超導陶瓷 Superconducting Ceramics)為最新發展起來的超導材料,這類超導陶瓷的臨界溫度,由于研究者不同、工藝方法不同,報道也不同。
氧化物超導陶瓷的分子式YBa2Cu3O7-x,Y可以被其他稀土元素,特別是重稀土元素取代,用Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Tb和Lu取代Y后形成相應的超導單相或多相材料。
YBa2Cu3O7-x有兩個相,一個是四方相(P4m2),另一個是正交相(Pmmm),這兩種結構都起源于ABO3型鈣鈦礦結構。
高溫下為四方結構,低溫下為正交結構,轉變溫度在600~700℃之間,是有序-無序轉變。正交相是高溫超導相,四方相是半導體。
超導結構的晶體結構,有的已經定論,有的還沒有。根據晶體結構來分析,Tc高的原因或超導原因在Cu-O層。
隨著對超導體的深入研究和發展,將會不斷揭示其晶體結構與超導電性的關系。
3.超導陶瓷的晶體結構